1997年时与泰特美术馆交换60幅作品，使得国家艺廊的画藏集中以1260年至1900年间的作品为主，特美术馆则偏向1900年后的绘画。现在国家美术馆收集了从13世纪至19世纪、多达2,300件的馆藏绘画作品。由于其收藏属于
英国公众，因此美术馆是以免费参观的方式向大众开放，但偶尔也有要收费的特展。
国家美术馆分为东南
西北四个侧翼，所有作品按照年代顺序展出，早期文艺复兴有达芬奇著名的《圣母子与圣安妮、施洗者圣约翰》炭笔素描。全盛时期有
意大利及日耳曼的绘画。1600年至1700年之间有
荷兰、
意大利、
法国、
西班牙的绘画。
1991年增建的Sainsbury Wing收藏1260至1510年早期文艺复兴艺术，最著名之一为达芬奇「The Virgin and Child with Saint Anne and Saint John the Baptist」炭笔素描。
西翼（West Wing）是1510至1600年代文艺复兴全盛时期，意大利和日耳曼绘画，许多巨幅绘画都在此绝妙呈现。 1600至1700年绘画收藏于北翼（North Wing）中，有荷兰、意大利、法国和西班牙的绘画，其中有两间林布兰专属展室，以及Diego Velazquez的维纳斯油画「The Toilet of Venus」。
东翼（East Wing）的1700至1900年代绘画，包含了18、19及20世纪初的
威尼斯、法国和英国绘画，风景画是一大特色，也有浪漫派和印象派等许多佳作。
国家美术馆入内参观不需付费，采取自由捐献方式，欲进一步了解主要作品的背景解说，可以向服务台领取携带式导览设备，不须付费。Sainsbury侧翼的外观曾被查理斯王子大力抨击，其中的Micro Gallery提供电脑查询服务，堪称国家美术馆最完整的电子艺术百科全书。
由于不收门票，这里终日人如潮涌。不论是
巴黎卢浮宫和奥塞美术馆，还是
梵蒂冈博物馆和荷兰凡·高博物馆等许多欧陆美术馆，它们的许多藏品其实在国内的出版物上都见过。但是，不知是何原因，英国国家美术馆的藏品却在国内罕见。在国家美术馆迷宫似的展厅，从达·芬奇、拉斐尔，到威尼斯画派、英国山水画派、法国写实派、前期印象派，直到塞尚、梵·高。所有学西画的画家，到英伦最幸福的事，便是天天啃着面包，喝着矿泉水泡在美术馆中。
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